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围绕这两条技术路线，开发了一系列处理各类废钨材及含钨废合金的方法，重点介绍如下。

      1.破碎法

     此法适于按***条技术路线处理回收废硬质合金，但不太适合处理高钴合金，因为这类合金强度高，不易破碎，河北钨钢磨削料价格行情。此法破碎方法简单，不改变硬质合金废料的基本组成，无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手工破碎法与机械破碎法两类。清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收钨钢硬质合金类：钨钢碳化钨磨料、钨钢磨削料、碳化钨粉、 氧化钨粉、钨钢数控刀、 钨钢轧辊、 钨钢轧辊刨花、 废钨钢料、 钨钢拉丝模、钨钢矿山、截齿、石油钻头、三牙轮钻头、铸造碳化钨颗粒、铣刨齿、喷涂粉、 钨钢锯片、 钨钢刀片、 钨钢YG料，河北钨钢磨削料价格行情、 YT料、 钨钢合金针、 钨钢含铜刀头、 钨钢线切割、 钨钢合金棒、 钨钢铣刀、 球齿 、钉锤、直杆模、CBN金刚石复合片/ 氮化硼刀具/ 元素六圆片/ 各种型号的高速钢以及各种含碳化钨的块料、 粉末等稀有金属，河北钨钢磨削料价格行情。 钨钢铣刀回收材料: 有时问题是出在被切材上，由于购买的材料中有太多杂质。河北钨钢磨削料价格行情

用NaN03在反射炉内与废料熔炼，熔合产物水浸，钨以Na2W04形式进人湿冶过程，浸出渣再用HCl浸出得CoCl2溶液，进入Co湿冶系统，此法适应性强，金属回收率高，但产生污染环境的N02气体，且反应过于激烈、危险。

      为了克服这两个缺点，Sandvik Asia Ltd．的Poona通过数年的实验室研究及扩大试验，成功地开发出改进的硝石熔合法，其基本原理是用氢氧化钠与硝石混合熔合废硬质合金，此时发生下列反应：WC+2NaN03+2NaOH==Na2W04+Na2C03+N2+H20

      比较好反应温度为450～500℃，在此范围内，反应十分安全平稳，如果废料平均粒度为0.6mm，硝石与氢氧化钠、废料的比例为25%：25%：50%，反应可在60～70min之内结束，钨的收率达98%～99%，半工业规模试验处理了50t废料，排出气体中之N0X含量小于200×10-4%。 河北钨钢磨削料价格行情焙解工艺处理含白钨废渣，其基本反应原理为： CaW04+2NaOH=Na2W04+Ca(OH)2 Na2W04+CaCla=2NaCl+CaW04。

 通常采用焙解工艺回收处理白钨废渣。焙解工艺处理含白钨废渣，其基本反应原理为：

   CaW04+2NaOH=Na2W04+Ca(OH)2

   Na2W04+CaCla=2NaCl+CaW04

   首先将废渣磨细至200目，加入40%氢氧化钠溶液调制成半固态混合物，在烧煤烘窑中于100～160℃下焙解混合物至半干状，使可溶性钨酸钙转化为可溶性钨酸钠，取出后粉碎，加至适量沸水中，浸出钨酸钠。浸出液中碱浓度接近5mol/L，蒸发结晶出钨酸钠。结晶母液返回碱焙解工艺循环。氧氧化钠溶液浓度一般以40%～50%为宜，苛性钠与钨的摩尔比为6～8。

锌熔法基于以下原理：在液态锌或锌蒸气的作用下，硬质合金废料黏结相中的钴能与锌形成Zn-Co金属间化合物。这一反应导致黏结相的体积膨胀，使硬质合金废料整体膨胀。在真空蒸馏除去锌之后，被处理料变脆并易于破碎。回收得到的碳化物/金属海绵状物含锌少于50×10-3%。真空蒸馏冷凝的锌可反复使用。

     锌熔法回收硬质合金废料的生产流程见图11-9。首先将经净化、分类和破碎后的硬质合金废料在900～1050℃的温度下和Ar/Nz气氛中，与熔融的锌反应数小时，直至全部合金废料小块被浸透为止。然后在6～13Pa的真空中于1000～1050℃的温度下将锌蒸馏除去。蒸锌过程也需要数小时。冷却后的物料经破碎、研磨和筛分。筛上物返回作锌熔处理。得到的回收料，除在破碎和研磨过程中增铁约0.1%和缺碳0.12%～0.15%外，在化学成分上与原始物料几乎相同。

      过程的能耗为4kW·h/kg，这与通常生产WC的能耗12kW·h/kg相比，是十分节能的。与非直接回收法相比，锌熔法的成本对WC-Co合金而言要低20%～30%，对WC-TiC-Ta(Nb)C-Co合金而言要低30%～35%。

      锌熔法也是一种基于第一种技术路线的回收方法。

      也可将锌熔法与冷流法联合使用。合金废料在浸锌后用冷流法破碎，然后再进行蒸锌。 废渣和化合物形式的钨是从使用过的催化剂、已污染的研磨浆料中回收的。

 钨粉中杂质对硬质合金性能的影响非常复杂。有些是有害的，有些是有益的。目前的研究认为Ca、Mg、P、As、Si、S、Fe、Ni、Cu、Al、Mo会使合金强度降低，K、Na促进WC晶粒长大，V和cr则起***晶粒长大的作用。如WO，中的Mo含量超过0.5%后，会引起后续合金抗弯强度降低。

     钨粉中的氧能与碳化物发生反应，吸收碳化物中的碳而引起硬质合金脱碳，合金严重脱碳时出现叼相，使合金变脆；反应放出的气体增加合金中的孔隙度，降低合金的强度。根据不同的还原工艺与设备，钨粉中的氧含量一般在0.05%～0.5%(质量分数)之间，且随钨粉粒度的减小而增加。 钨粉和碳化钨的氧化过程系放热反应，因此在与苏打烧结时，烧结温度控制在600～650℃的范围内。安徽废钨钢料回收价

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    如果溶液中的铜含量超过，须除铜。除铜通常用铁置换的方法进行。这种方法是基于铁的电化次序比铜高的原理。用铁置换氯化钴溶液中的铜，发生下列反应：CuCl2+Fe=FeCl2+Cu↓(7-9)在用蒸汽激烈搅拌下，将氯化钴溶液酸度控制在3～1克/升，比重调整到～，反应温度保持在70～80℃，然后放入洗净的铁屑或铁条。在反应过程中，应经常把铁屑取出洗涤，以增大反应物的接触而。在除铜过程中，应注意以下几点：(1)氯化钴溶液的游离酸应尽量低，若游离酸过高，便与铁或取代出来的铜起作用，而生成氯化物，留于溶液中：2HCl+Fe=FeCl2+H2↑(7-10)或4HCl+2Cu+O2=2CuCl2+2H2O(7-11)(2)氯化钴溶液不希望有高价铁存在，因为高价铁可被铜或铁还原成低价铁：2FeCl3+Fe=3FeCl2。 河北钨钢磨削料价格行情

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